Oorzaken van elektrochemische corrosie in warmwaterketels. Corrosie van warmwaterketels - het gevolg van het gebruik van water van slechte kwaliteit

19.10.2019

Een aantal energiecentrales gebruikt rivier- en leidingwater met een lage pH en een lage hardheid om verwarmingsnetwerken te voeden. Aanvullende verwerking rivierwater bij een waterleidingbedrijf leidt meestal tot een verlaging van de pH, een verlaging van de alkaliteit en een verhoging van het gehalte aan bijtende kooldioxide. Het optreden van agressieve kooldioxide is ook mogelijk in verzuringsschema's die worden gebruikt voor grote warmtetoevoersystemen met directe warmwaterinname (2000-3000 t/h). Waterontharding volgens het Na-kationisatieschema verhoogt de agressiviteit door de verwijdering van natuurlijke corrosieremmers - hardheidszouten.

Bij slecht gevestigde waterontluchting en mogelijke verhogingen van zuurstof- en kooldioxideconcentraties, door het ontbreken van aanvullende beschermende maatregelen in warmtetoevoersystemen, zijn pijpleidingen, warmtewisselaars, opslagtanks en andere apparatuur onderhevig aan interne corrosie.

Het is bekend dat een verhoging van de temperatuur bijdraagt aan de ontwikkeling van corrosieprocessen die zowel optreden bij de absorptie van zuurstof als bij het vrijkomen van waterstof. Bij een temperatuurstijging boven de 40°C nemen zuurstof- en kooldioxidevormen van corrosie sterk toe.

Een bijzondere vorm van onderslibcorrosie treedt op onder omstandigheden met een laag restzuurstofgehalte (wanneer aan de PTE-normen wordt voldaan) en wanneer de hoeveelheid ijzeroxiden meer is dan 400 μg/dm 3 (uitgedrukt in Fe). Dit type corrosie, dat eerder bekend was in de praktijk van het bedienen van stoomketels, werd gevonden onder omstandigheden van relatief zwakke verwarming en de afwezigheid van thermische belastingen. In dit geval zijn losse corrosieproducten, voornamelijk bestaande uit gehydrateerde driewaardige ijzeroxiden, actieve depolarisatoren van het kathodische proces.

Tijdens de werking van verwarmingsapparatuur wordt vaak spleetcorrosie waargenomen, d.w.z. selectieve, intense corrosievernietiging van het metaal in de scheur (spleet). Een kenmerk van de processen die plaatsvinden in nauwe openingen is de verminderde zuurstofconcentratie in vergelijking met de concentratie in het volume van de oplossing en de langzame verwijdering van corrosiereactieproducten. Als gevolg van de accumulatie van deze laatste en hun hydrolyse is een verlaging van de pH van de oplossing in de opening mogelijk.

Met constante aanvulling van het verwarmingsnetwerk met open waterinlaat met ontlucht water, is de mogelijkheid van de vorming van doorgaande gaten in pijpleidingen volledig uitgesloten, alleen onder normale hydraulische omstandigheden, wanneer overdruk boven atmosferische druk constant wordt gehandhaafd op alle punten van de warmtetoevoer systeem.

Oorzaken van putcorrosie van leidingen van warmwaterketels en andere apparatuur zijn als volgt: slechte ontluchting van suppletiewater; lage pH-waarde door de aanwezigheid van agressieve kooldioxide (tot 10-15 mg / dm 3); ophoping van zuurstofcorrosieproducten van ijzer (Fe 2 O 3) op warmteoverdrachtsoppervlakken. Het verhoogde gehalte aan ijzeroxiden in het netwerkwater draagt bij aan de drift van de verwarmingsoppervlakken van de ketel met ijzeroxide-afzettingen.

Een aantal onderzoekers erkent een belangrijke rol bij het optreden van onderslibcorrosie van het proces van roesten van leidingen van warmwaterketels tijdens hun stilstand, wanneer niet de juiste maatregelen worden genomen om te voorkomen dat parkeercorrosie. De corrosiecentra die optreden onder invloed van atmosferische lucht op de natte oppervlakken van de ketels blijven functioneren tijdens de werking van de ketels.

Invoering

Corrosie (van het Latijnse corrosio - corrosief) is de spontane vernietiging van metalen als gevolg van chemische of fysisch-chemische interactie met omgeving. In het algemeen is dit de vernietiging van elk materiaal - of het nu metaal of keramiek, hout of polymeer is. De oorzaak van corrosie is de thermodynamische instabiliteit van constructiematerialen ten opzichte van de effecten van stoffen die ermee in contact komen. Voorbeeld - zuurstof corrosie ijzer in water

4Fe + 2H 2 O + ZO 2 \u003d 2 (Fe 2 O 3 H 2 O)

In het dagelijks leven wordt voor ijzerlegeringen (staal) vaker de term "roest" gebruikt. Minder bekende gevallen van corrosie van polymeren. Met betrekking tot hen is er het concept van "veroudering", vergelijkbaar met de term "corrosie" voor metalen. Bijvoorbeeld de veroudering van rubber door interactie met atmosferische zuurstof of de vernietiging van sommige kunststoffen onder invloed van atmosferische neerslag, evenals biologische corrosie. Corrosiesnelheid, zoals elke chemische reactie zeer sterk temperatuurafhankelijk. Een temperatuurstijging met 100 graden kan de corrosiesnelheid met verschillende ordes van grootte verhogen.

Corrosieprocessen worden gekenmerkt door een brede verspreiding en een verscheidenheid aan omstandigheden en omgevingen waarin het voorkomt. Daarom is er geen enkele en alomvattende classificatie van de voorkomende corrosiegevallen. De belangrijkste classificatie is gemaakt volgens het mechanisme van het proces. Er zijn twee soorten: chemische corrosie en elektrochemische corrosie. In deze samenvatting wordt chemische corrosie in detail besproken aan de hand van scheepsketelinstallaties met kleine en grote capaciteiten.

Afhankelijk van het type agressieve media waarin het vernietigingsproces plaatsvindt, kan corrosie van de volgende typen zijn:

1) - Gascorrosie

2) - Corrosie in niet-elektrolyten

3) - Atmosferische corrosie

4) - Corrosie in elektrolyten

5) - Ondergrondse corrosie

6) -Biocorrosie

7) - Corrosie door zwerfstroom.

Afhankelijk van de voorwaarden voor het verloop van het corrosieproces worden de volgende typen onderscheiden:

1) -Contactcorrosie

2) - Spleetcorrosie

3) - Corrosie met onvolledige onderdompeling

4) - Corrosie bij volledige onderdompeling

5) - Corrosie onder variabele onderdompeling

6) - Wrijvingscorrosie

7) - Corrosie onder spanning.

Door de aard van de vernietiging:

Continue corrosie over het gehele oppervlak:

1) - uniform;

2) - ongelijk;

3) - selectief.

Lokale (lokale) corrosie, die individuele gebieden bedekt:

1) - vlekken;

2) - ulceratief;

3) -punt (of putjes);

4) - door;

5) - interkristallijn.

1. Chemische corrosie:

Stel je voor dat metaal bezig is met de productie van gewalst metaal in een metallurgische fabriek: een gloeiend hete massa beweegt langs de tribunes van een walserij. In alle richtingen verspreiden vuurspatten zich ervan. Het is van het oppervlak van het metaal dat kalkdeeltjes worden afgebroken - een product van chemische corrosie als gevolg van de interactie van het metaal met zuurstof uit de lucht. Een dergelijk proces van spontane vernietiging van het metaal als gevolg van de directe interactie van de deeltjes van het oxidatiemiddel en het geoxideerde metaal wordt chemische corrosie genoemd.

Chemische corrosie is de interactie van een metalen oppervlak met een (corrosief) medium, die niet gepaard gaat met het optreden van elektrochemische processen aan de fasegrens. In dit geval verlopen de interacties van metaaloxidatie en reductie van de oxiderende component van het corrosieve medium in één handeling. Bijvoorbeeld de vorming van kalkaanslag wanneer materialen op ijzerbasis worden blootgesteld aan zuurstof bij hoge temperatuur:

4Fe + 3O 2 → 2Fe 2 O 3

Tijdens elektrochemische corrosie vinden de ionisatie van metaalatomen en de reductie van de oxiderende component van het corrosieve medium niet in één handeling plaats en zijn hun snelheden afhankelijk van de elektrodepotentiaal van het metaal (bijvoorbeeld roesten van staal in zeewater).

Bij chemische corrosie vinden de oxidatie van het metaal en de reductie van de oxiderende component van het corrosieve medium gelijktijdig plaats. Dergelijke corrosie wordt waargenomen wanneer droge gassen (lucht, verbrandingsproducten van brandstof) en vloeibare niet-elektrolyten (olie, benzine, enz.) op metalen inwerken en is een heterogene chemische reactie.

Het proces van chemische corrosie verloopt als volgt. De oxiderende component van de omgeving, die valentie-elektronen van het metaal wegneemt, komt tegelijkertijd in chemische verbinding, vormt een film op het metalen oppervlak (corrosieproduct). Verdere vorming van de film vindt plaats door wederzijdse diffusie in twee richtingen door de film van een agressief medium naar het metaal en metaalatomen naar de externe omgeving en hun interactie. In dit geval, als de resulterende film beschermende eigenschappen heeft, d.w.z. de diffusie van atomen verhindert, gaat corrosie door met zelfremmend in de tijd. Een dergelijke film wordt gevormd op koper bij een verhittingstemperatuur van 100°C, op nikkel bij 650°C en op ijzer bij 400°C. Het verhitten van staalproducten boven 600 °C leidt tot de vorming van een losse film op hun oppervlak. Naarmate de temperatuur stijgt, versnelt het oxidatieproces.

De meest voorkomende vorm van chemische corrosie is de corrosie van metalen in gassen bij hoge temperaturen - gascorrosie. Voorbeelden van dergelijke corrosie zijn de oxidatie van ovenarmaturen, onderdelen van verbrandingsmotoren, roosters, onderdelen van kerosinelampen en oxidatie tijdens metaalbewerking op hoge temperatuur (smeden, walsen, stampen). Op het oppervlak van metalen producten is ook de vorming van andere corrosieproducten mogelijk. Bijvoorbeeld, onder inwerking van zwavelverbindingen op ijzer, worden zwavelverbindingen gevormd, op zilver, onder inwerking van jodiumdamp, zilverjodide, enz. Meestal wordt echter een laag oxideverbindingen gevormd op het oppervlak van metalen.

Temperatuur heeft een grote invloed op de snelheid van chemische corrosie. Naarmate de temperatuur stijgt, wordt de snelheid gascorrosie neemt toe. De samenstelling van het gasvormige medium heeft een specifiek effect op de corrosiesnelheid van verschillende metalen. Dus nikkel is stabiel in zuurstof, koolstofdioxide, maar corrodeert sterk in een atmosfeer van zwaveldioxide. Koper is gevoelig voor corrosie in een zuurstofatmosfeer, maar is stabiel in een atmosfeer van zuur gas. Chroom is bestand tegen corrosie in alle drie de gasomgevingen.

Ter bescherming tegen gascorrosie wordt gebruik gemaakt van hittebestendige legeringen met chroom, aluminium en silicium, het creëren van beschermende atmosferen en Beschermende coatings aluminium, chroom, silicium en hittebestendig email.

2. Chemische corrosie in stoomketels op zee.

Soorten corrosie. Tijdens bedrijf worden de elementen van een stoomketel blootgesteld aan agressieve media - water, stoom en rookgassen. Maak onderscheid tussen chemische en elektrochemische corrosie.

Chemische corrosie tast onderdelen en componenten van machines aan die onder hoge temperaturen, - zuiger- en turbinemotoren, raketmotoren, enz. De chemische affiniteit van de meeste metalen voor zuurstof bij hoge temperaturen is bijna onbeperkt, aangezien de oxiden van alle technisch belangrijke metalen in metalen kunnen oplossen en het evenwichtssysteem verlaten:

2Me(t) + 02 (g) 2MeO(t); MeO(t) [MeO] (oplossing)

Onder deze omstandigheden is oxidatie altijd mogelijk, maar samen met het oplossen van het oxide verschijnt er een oxidelaag op het metaaloppervlak, die het oxidatieproces kan vertragen.

De snelheid van metaaloxidatie hangt af van de snelheid van de feitelijke chemische reactie en de diffusiesnelheid van het oxidatiemiddel door de film, en daarom is het beschermende effect van de film hoe hoger, hoe beter de continuïteit en hoe lager de diffusiecapaciteit. De continuïteit van de film gevormd op het oppervlak van het metaal kan worden geschat door de verhouding van het volume van het gevormde oxide of een andere verbinding tot het volume van het metaal dat is verbruikt voor de vorming van dit oxide (Pilling-Bedwords-factor). Coëfficiënt a (Pilling-Bedwords-factor) voor verschillende metalen heeft verschillende betekenissen. Metalen met een<1, не могут создавать сплошные оксидные слои, и через несплошности в слое (трещины) кислород свободно проникает к поверхности металла.

Vaste en stabiele oxidelagen worden gevormd bij a = 1.2-1.6, maar bij hoge waarden van a, zijn de films discontinu, gemakkelijk te scheiden van het metalen oppervlak (ijzeraanslag) als gevolg van interne spanningen.

De Pilling-Badwords-factor geeft een zeer benaderende schatting, aangezien de samenstelling van de oxidelagen een grote breedte heeft van het homogeniteitsgebied, wat ook tot uiting komt in de dichtheid van het oxide. Dus bijvoorbeeld voor chroom a = 2.02 (voor zuivere fasen), maar de daarop gevormde oxidefilm is zeer goed bestand tegen de inwerking van de omgeving. De dikte van de oxidefilm op het metaaloppervlak varieert met de tijd.

Chemische corrosie veroorzaakt door stoom of water vernietigt het metaal gelijkmatig over het gehele oppervlak. De snelheid van dergelijke corrosie in moderne scheepsketels is laag. Gevaarlijker is lokale chemische corrosie die wordt veroorzaakt door agressieve chemische verbindingen in asafzettingen (zwavel, vanadiumoxiden, enz.).

Zoals de naam laat zien, wordt elektrochemische corrosie niet alleen geassocieerd met chemische processen, maar ook met de beweging van elektronen in interagerende media, d.w.z. met het uiterlijk van een elektrische stroom. Deze processen vinden plaats wanneer metaal interageert met elektrolytoplossingen, wat plaatsvindt in een stoomketel waarin ketelwater circuleert, een oplossing van zouten en alkaliën die in ionen worden afgebroken. Elektrochemische corrosie treedt ook op wanneer het metaal in contact komt met lucht (bij normale temperatuur), die altijd waterdamp bevat, die, condenserend op het metaaloppervlak in de vorm van een dunne laag vocht, voorwaarden schept voor het optreden van elektrochemische corrosie.

a) Zuurstofcorrosie:

Meestal hebben stalen waterbesparende ketels van ketels last van zuurstofcorrosie, die 2-3 jaar na installatie niet meer werken als het voedingswater onvoldoende ontlucht is.

Het directe gevolg van zuurstofcorrosie van stalen economizers is de vorming van gaten in de buizen, waar een waterstraal met hoge snelheid doorheen stroomt. Dergelijke stralen die op de wand van een aangrenzende pijp zijn gericht, kunnen deze afslijten tot de vorming van doorgaande gaten. Omdat de leidingen van de economizer vrij compact zijn geplaatst, kan het resulterende corrosiegat enorme schade aan de leidingen veroorzaken als de keteleenheid lange tijd in bedrijf blijft met het gat dat is ontstaan. Gietijzeren economizers worden niet beschadigd door zuurstofcorrosie.

zuurstof corrosie de inlaatsecties van economisers worden vaker blootgesteld. Met een aanzienlijke zuurstofconcentratie in het voedingswater dringt het echter ook door in de keteleenheid. Hier worden vooral trommels en regenpijpen blootgesteld aan zuurstofcorrosie. De belangrijkste vorm van zuurstofcorrosie is de vorming van depressies (putten) in het metaal, die, wanneer ze zich ontwikkelen, leiden tot de vorming van fistels.

Een verhoging van de druk intensiveert zuurstofcorrosie. Daarom zijn voor ketelunits met een druk van 40 atm en hoger zelfs "pauzes" van zuurstof in luchtafscheiders gevaarlijk. De samenstelling van het water waarmee het metaal in contact komt is essentieel. De aanwezigheid van een kleine hoeveelheid alkali verhoogt de lokalisatie van corrosie, de aanwezigheid van chloriden verspreidt het over het oppervlak.

b) Parkeercorrosie

Ketels die inactief zijn, worden aangetast door elektrochemische corrosie, dit wordt parkeren genoemd. Afhankelijk van de bedrijfsomstandigheden worden ketelunits vaak buiten bedrijf gesteld en voor een lange tijd in reserve gezet of gestopt.

Wanneer de ketel in reserve wordt gezet, begint de druk daarin te dalen en ontstaat er een vacuüm in de trommel, waardoor lucht binnendringt en het ketelwater wordt verrijkt met zuurstof. Dit laatste schept voorwaarden voor het optreden van zuurstofcorrosie. Zelfs in het geval dat het water volledig uit de keteleenheid is verwijderd, is het binnenoppervlak niet droog. Schommelingen in temperatuur en luchtvochtigheid veroorzaken het fenomeen van condensatie van vocht uit de atmosfeer in de keteleenheid. De aanwezigheid van een met zuurstof verrijkte film op het metaaloppervlak creëert gunstige omstandigheden voor de ontwikkeling van elektrochemische corrosie. Als er afzettingen op het binnenoppervlak van de keteleenheid zijn die kunnen oplossen in de vochtfilm, neemt de intensiteit van corrosie aanzienlijk toe. Soortgelijke verschijnselen kunnen bijvoorbeeld worden waargenomen bij oververhitters, die vaak last hebben van parkeercorrosie.

Als er afzettingen op het binnenoppervlak van de keteleenheid zijn die kunnen oplossen in de vochtfilm, neemt de intensiteit van corrosie aanzienlijk toe. Soortgelijke verschijnselen kunnen bijvoorbeeld worden waargenomen bij oververhitters, die vaak last hebben van parkeercorrosie.

Daarom is het bij langdurige stilstand van de ketelunit noodzakelijk om bestaande afzettingen door spoelen te verwijderen.

parkeercorrosie kan ernstige schade aan keteleenheden veroorzaken als er geen speciale maatregelen worden genomen om ze te beschermen. Het gevaar schuilt ook in het feit dat de corrosiecentra die tijdens de rustperiode worden gecreëerd, tijdens bedrijf blijven werken.

Om ketelunits te beschermen tegen parkeercorrosie, worden ze geconserveerd.

c) Interkristallijne corrosie

Interkristallijne corrosie komt voor bij klinknagels en rolverbindingen van stoomketels, die worden weggespoeld door ketelwater. Het wordt gekenmerkt door het verschijnen van scheuren in het metaal, aanvankelijk erg dun, onmerkbaar voor het oog, die zich ontwikkelend tot grote zichtbare scheuren. Ze gaan tussen de korrels van het metaal door, daarom wordt deze corrosie intergranulair genoemd. In dit geval vindt de vernietiging van het metaal plaats zonder vervorming; daarom worden deze vernietigingen bros genoemd.

Uit ervaring is gebleken dat interkristallijne corrosie alleen optreedt als er 3 condities tegelijk aanwezig zijn:

1) Hoge trekspanningen in het metaal, dicht bij de vloeigrens.
2) Lekkages in klinknagelnaden of rolverbindingen.
3) Agressieve eigenschappen van ketelwater.

De afwezigheid van een van de bovenstaande voorwaarden sluit het optreden van brosse breuken uit, die in de praktijk worden gebruikt om interkristallijne corrosie te bestrijden.

De agressiviteit van ketelwater wordt bepaald door de samenstelling van de daarin opgeloste zouten. Van groot belang is het gehalte aan natronloog, dat bij hoge concentraties (5-10%) reageert met het metaal. Dergelijke concentraties worden bereikt in de lekken van klinknagelverbindingen en rolverbindingen, waarin ketelwater verdampt. Dat is de reden waarom de aanwezigheid van lekken onder geschikte omstandigheden brosse breuken kan veroorzaken. Een belangrijke indicator voor de agressiviteit van ketelwater is bovendien de relatieve alkaliteit - Schot.

d) Stoom-watercorrosie

Water-stoomcorrosie is de vernietiging van metaal als gevolg van chemische interactie met waterdamp: 3Fe + 4H20 = Fe304 + 4H2
De vernietiging van het metaal wordt mogelijk voor koolstofstaal met een verhoging van de temperatuur van de buiswand tot 400°C.

Corrosieproducten zijn gasvormig waterstof en magnetiet. Stoom-watercorrosie heeft zowel een uniform als lokaal (lokaal) karakter. In het eerste geval vormt zich een laag corrosieproducten op het metalen oppervlak. De lokale aard van corrosie heeft de vorm van zweren, groeven, scheuren.

De belangrijkste reden voor het optreden van stoomcorrosie is het verhitten van de buiswand tot een kritische temperatuur, waarbij de oxidatie van het metaal door water wordt versneld. Daarom wordt de strijd tegen stoom-watercorrosie uitgevoerd door de oorzaken te elimineren die oververhitting van het metaal veroorzaken.

stoom- en watercorrosie kan niet worden geëlimineerd door enige verandering of verbetering in het water-chemische regime van de keteleenheid, aangezien de oorzaken van deze corrosie liggen in de hydrodynamische processen van de oven en in de ketel, evenals in de bedrijfsomstandigheden.

e) Onderslibcorrosie

Dit type corrosie treedt op onder een laag slib die gevormd is op het binnenoppervlak van de pijp van de keteleenheid, vanwege de toevoer van de ketel met onvoldoende gezuiverd water.

Schade aan het metaal die optreedt tijdens corrosie onder het slib is van lokale (ulceratieve) aard en bevindt zich meestal op de halve omtrek van de pijp die naar de oven is gericht. De resulterende zweren zien eruit als schelpen met een diameter van maximaal 20 mm of meer, gevuld met ijzeroxiden, waardoor een "knobbeltje" onder de zweer ontstaat.

De meest actieve corrosie van schermbuizen komt tot uiting op plaatsen waar koelvloeistofverontreinigingen geconcentreerd zijn. Dit omvat delen van wandbuizen met hoge thermische belastingen, waar diepe verdamping van ketelwater optreedt (vooral als er poreuze laag-warmtegeleidende afzettingen op het verdampingsoppervlak zijn). Daarom moet met betrekking tot het voorkomen van schade aan de schermbuizen in verband met interne metaalcorrosie rekening worden gehouden met de noodzaak van een geïntegreerde aanpak, d.w.z. impact op zowel waterchemische als ovenregimes.

Schade aan de wandbuis is voornamelijk van gemengde aard, ze kunnen voorwaardelijk in twee groepen worden verdeeld:

1) Schade met tekenen van oververhitting van staal (vervorming en dunner worden van de buiswanden op het punt van vernietiging; de aanwezigheid van grafietkorrels, enz.).

2) Brosse breuken zonder kenmerkende tekenen van oververhitting van het metaal.

Significante afzettingen van een tweelaagse aard werden opgemerkt op het binnenoppervlak van veel pijpen: de bovenste is zwak gebonden, de onderste is schaalachtig, stevig gehecht aan het metaal. De dikte van de onderste schaallaag is 0,4-0,75 mm. In de schadezone wordt de schaal op het binnenoppervlak vernietigd. In de buurt van de vernietigingslocaties en op enige afstand daarvan, wordt het binnenoppervlak van de pijpen aangetast door corrosieputten en brosse microbeschadigingen.

Het algemene voorkomen van schade geeft de thermische aard van de vernietiging aan. Structurele veranderingen aan de voorkant van de buizen - diepe sferidisatie en perlietontleding, grafietvorming (overgang van koolstof naar grafiet 45-85%) - geven aan dat niet alleen de bedrijfstemperatuur van de schermen werd overschreden, maar ook de toegestane temperatuur voor staal van 20.500 °C. De aanwezigheid van FeO bevestigt ook het hoge niveau van metaaltemperaturen tijdens bedrijf (boven 845 oK - d.w.z. 572 oC).

Brosse schade veroorzaakt door waterstof treedt meestal op in gebieden met hoge warmtestromen, onder dikke lagen afzettingen en schuine of horizontale leidingen, evenals in warmteoverdrachtsgebieden in de buurt van lassteunringen of andere apparaten die de vrije beweging van stromen verhinderen. heeft aangetoond dat waterstofschade optreedt in ketels die werken bij een druk lager dan 1000 psi. inch (6,9 MPa).

Waterstofschade resulteert meestal in breuken met dikke randen. Andere mechanismen die bijdragen aan de vorming van scheuren met dikke randen zijn spanningscorrosiescheuren, corrosiemoeheid, spanningsbreuken en (in enkele zeldzame gevallen) ernstige oververhitting. Het kan moeilijk zijn om schade veroorzaakt door waterstofschade visueel te onderscheiden van andere soorten schade, maar sommige van hun kenmerken kunnen hier helpen.

Zo gaat waterstofschade bijna altijd samen met de vorming van gaten in het metaal (zie de voorzorgsmaatregelen in hoofdstuk 4 en 6). Andere soorten schade (met de mogelijke uitzondering van corrosiemoeheid, die vaak in afzonderlijke schalen begint) worden meestal niet geassocieerd met ernstige corrosie.

Pijpstoringen als gevolg van waterstofschade aan metaal manifesteren zich vaak als de vorming van een rechthoekig "venster" in de pijpwand, wat niet typisch is voor andere soorten vernietiging.

Om de beschadigbaarheid van schermbuizen te beoordelen, moet er rekening mee worden gehouden dat het metallurgische (aanvankelijke) gehalte aan gasvormig waterstof in perlitisch staal (inclusief st. 20) niet groter is dan 0,5-1 cm3/100 g. Wanneer het waterstofgehalte hoger is dan 4-5 cm3/100g, verslechteren de mechanische eigenschappen van het staal aanzienlijk. In dit geval is het noodzakelijk om vooral te focussen op het lokale gehalte aan restwaterstof, omdat in het geval van brosse breuken van zeefbuizen een sterke verslechtering van de eigenschappen van het metaal alleen wordt waargenomen in een smalle zone langs de buisdwarsdoorsnede met altijd bevredigende structuur en mechanische eigenschappen van het aangrenzende metaal op een afstand van slechts 0,2-2 mm.

De verkregen waarden van gemiddelde waterstofconcentraties aan de breukrand zijn 5-10 keer hoger dan de initiële inhoud voor station 20, wat een significant effect zou kunnen hebben op de schade aan leidingen.

De gepresenteerde resultaten geven aan dat waterstofbrosheid de beslissende factor bleek te zijn in de beschadiging van de wandbuizen van de KrCHPP-ketels.

Er was aanvullend onderzoek nodig naar welke van de factoren een beslissende invloed op dit proces hebben: a) thermische cycli als gevolg van destabilisatie van het normale kookregime in gebieden met verhoogde warmtestromen in aanwezigheid van afzettingen op het verdampingsoppervlak, en als gevolg daarvan , schade aan de beschermende oxidefilms die het bedekken; b) de aanwezigheid in het werkmedium van corrosieve onzuiverheden, geconcentreerd in afzettingen nabij het verdampingsoppervlak; c) de gecombineerde werking van de factoren "a" en "b".

De kwestie van de rol van het ovenregime is van bijzonder belang. De aard van de krommen geeft in een aantal gevallen de ophoping van waterstof nabij het buitenoppervlak van de schermbuizen aan. Dit is in de eerste plaats mogelijk als er een dichte laag sulfiden op het aangegeven oppervlak is, die grotendeels ondoordringbaar zijn voor waterstof dat van het binnenoppervlak naar het buitenste diffundeert. De vorming van sulfiden is te wijten aan: hoog zwavelgehalte van de verbrande brandstof; een fakkel op de schermpanelen gooien. Een andere reden voor metaalhydrogenering aan het buitenoppervlak is het optreden van corrosieprocessen wanneer het metaal in contact komt met rookgassen. Zoals de analyse van de externe afzettingen van de ketelleidingen aantoonde, vonden meestal beide oorzaken plaats.

De rol van de verbrandingsmodus komt ook tot uiting in de corrosie van schermbuizen onder invloed van zuiver water, wat meestal wordt waargenomen bij hogedrukstoomgeneratoren. De corrosiecentra bevinden zich meestal in de zone van maximale lokale thermische belastingen en alleen op het verwarmde oppervlak van de buis. Dit fenomeen leidt tot de vorming van ronde of elliptische verdiepingen met een diameter groter dan 1 cm.

Oververhitting van het metaal komt het vaakst voor in aanwezigheid van afzettingen vanwege het feit dat de hoeveelheid waargenomen warmte bijna hetzelfde zal zijn voor zowel een schone pijp als een pijp met kalkaanslag, de temperatuur van de pijp zal anders zijn.

Galustov VS Directe-stroomspuiten in thermische energietechniek (Document)

Filonov AG Waterchemische regimes van thermische centrales (document)

Fysische en chemische processen in de technosfeer. Verzameling van taken (Document)

Orlov DS Bodemchemie (Document)

n1.doc

3.4. Corrosie van stoomgeneratorelementen
3.4.1. Stoompijp corrosieenstoomgenerator drums
tijdens hun operatie
Corrosieschade aan de metalen van stoomgeneratoren wordt veroorzaakt door de werking van een of meer factoren: overmatige hittestress op het verwarmingsoppervlak, trage watercirculatie, stagnatie van stoom, gespannen metaal, afzetting van onzuiverheden en andere factoren die normaal wassen en afkoelen verhinderen van het verwarmingsoppervlak.

Bij afwezigheid van deze factoren wordt gemakkelijk een normale magnetietfilm gevormd en vastgehouden in water met een neutrale of matig alkalische reactie van een omgeving die geen opgeloste zuurstof bevat. In aanwezigheid van O 2 zuurstof kan corrosie worden blootgesteld aan de inlaatsecties van waterbesparende systemen, trommels en regenpijpen van circulatiecircuits. De lage snelheden van de waterbeweging (in waterbesparende systemen) hebben een bijzonder negatief effect, omdat de bellen van de vrijgekomen lucht blijven hangen op de ruwe plekken van het binnenoppervlak van de leidingen en intense lokale zuurstofcorrosie veroorzaken. waterig medium bij hoge temperaturen omvat twee fasen: initiële elektrochemische en uiteindelijke chemische stof. Volgens dit corrosiemechanisme diffunderen ferro-ionen door de oxidefilm naar het oppervlak van het contact met water, reageren met hydroxyl of water om ferrooxidehydraat te vormen, dat vervolgens ontleedt in magnetiet en waterstof door de reactie:

(2.4)

Elektronen die samen met ijzerionen door de oxidefilm gaan, worden geassimileerd door waterstofionen met het vrijkomen van H 2 . Na verloop van tijd neemt de dikte van de oxidefilm toe en wordt de diffusie erdoor moeilijker. Als gevolg hiervan neemt de corrosiesnelheid met de tijd af.

nitriet corrosie. In aanwezigheid van natriumnitriet in het voedingswater wordt corrosie van het metaal van de stoomgenerator waargenomen, wat qua uiterlijk sterk lijkt op zuurstofcorrosie. In tegenstelling hiermee tast nitrietcorrosie echter niet de inlaatsecties van valpijpen aan, maar het binnenoppervlak van hittebelaste stijgbuizen en veroorzaakt de vorming van diepere putten met een diameter tot 15-20 mm. Nitrieten versnellen het verloop van het kathodische proces en daarmee de corrosie van het metaal van de stoomgenerator. Het verloop van het proces tijdens nitrietcorrosie kan worden beschreven door de volgende reactie:

(2.5)

Galvanische corrosie van stoomgeneratormetaal. De bron van galvanische corrosie van stoomgenererende leidingen kan koper zijn dat stoomgeneratoren binnendringt wanneer voedingswater dat een verhoogde hoeveelheid ammoniak, zuurstof en vrije kooldioxide bevat agressief inwerkt op messing en koperen leidingen van regeneratieve verwarmers. Opgemerkt moet worden dat alleen metallisch koper dat op de wanden van de stoomgenerator is afgezet galvanische corrosie kan veroorzaken. Bij het handhaven van de pH-waarde van het voedingswater boven 7,6 komt koper de stoomgeneratoren binnen in de vorm van oxiden of complexe verbindingen die geen corrosieve eigenschappen hebben en worden afgezet op de verwarmingsoppervlakken in de vorm van slib. In het voedingswater aanwezige koperionen met een lage pH-waarde, die onder alkalische omstandigheden verder in de stoomgenerator vallen, worden ook afgezet in de vorm van slibachtige koperoxiden. Onder invloed van waterstof die vrijkomt in stoomgeneratoren of een overmaat aan natriumsulfiet, kunnen koperoxiden echter volledig worden gereduceerd tot metallisch koper, wat, afgezet op de verwarmingsoppervlakken, leidt tot elektrochemische corrosie van het ketelmetaal.

Onderslib (schaal) corrosie. Onderslibcorrosie treedt op in stilstaande zones van het circulatiecircuit van de stoomgenerator onder een laag slib, die bestaat uit metaalcorrosieproducten en fosfaatbehandeling van ketelwater. Als deze afzettingen zich concentreren in verwarmde gebieden, treedt er onder hen een intensieve verdamping op, die het zoutgehalte en de alkaliteit van ketelwater tot gevaarlijke waarden verhoogt.

Onderlaagcorrosie verspreidt zich in de vorm van grote putten met een diameter tot 50-60 mm aan de binnenzijde van de stoompijpen tegenover de oventoorts. Binnen de putjes wordt een relatief uniforme afname van de dikte van de buiswand waargenomen, wat vaak leidt tot de vorming van fistels. Op de zweren wordt een dichte laag ijzeroxiden in de vorm van schelpen gevonden. De beschreven vernietiging van het metaal heeft in de literatuur de naam "schaalcorrosie" gekregen. Corrosie onder het slib veroorzaakt door oxiden van ferri-ijzer en tweewaardig koper is een voorbeeld van gecombineerde metaalvernietiging; de eerste fase van dit proces is puur elektrochemisch en de tweede is chemisch, vanwege de inwerking van water en waterdamp op de oververhitte delen van het metaal onder de laag slib. De meest effectieve manier om "schil"-corrosie van stoomgeneratoren te bestrijden, is het voorkomen van corrosie van het voedingswaterpad en de verwijdering van ijzer- en koperoxiden daaruit met voedingswater.

alkalische corrosie. Het is bekend dat de gelaagdheid van het stoom-watermengsel, dat plaatsvindt in horizontale of licht hellende stoomvormende buizen, gepaard gaat met de vorming van stoomzakken, oververhitting van het metaal en diepe verdamping van de ketelwaterfilm. De sterk geconcentreerde film die tijdens het verdampen van ketelwater wordt gevormd, bevat een aanzienlijke hoeveelheid alkali in oplossing. Natronloog, dat in lage concentraties aanwezig is in ketelwater, beschermt het metaal tegen corrosie, maar het wordt een zeer gevaarlijke corrosiefactor als er omstandigheden worden gecreëerd op delen van het oppervlak van de stoomgenerator voor diepe verdamping van ketelwater met de vorming van een verhoogde concentratie NaOH.

De concentratie van natronloog in de verdampte film van ketelwater hangt af van:

A) over de mate van oververhitting van de wand van de stoomgenererende pijp vergeleken met het kookpunt bij een bepaalde druk in de stoomgenerator, d.w.z. waarden? t s;

B) de verhoudingen van de concentratie van natronloog en de natriumzouten in het circulerende water, die het vermogen hebben om het kookpunt van water bij een bepaalde druk sterk te verhogen.

Als de concentratie van chloriden in het ketelwater de concentratie van NaOH in een equivalente verhouding aanzienlijk overschrijdt, neemt het chloridegehalte daarin zo veel toe dat het kookpunt van de oplossing wordt overschreden voordat deze gevaarlijke waarden in de verdampingsfilm bereikt de temperatuur van de oververhitte buiswand en de verdere waterverdamping stopt. Als het ketelwater overwegend natronloog bevat, dan bij de waarde
?t s = 30 °C bereikt 35%. Ondertussen is experimenteel vastgesteld dat al 5-10% oplossingen van natriumhydroxide bij een ketelwatertemperatuur boven 200 ° C in staat zijn om het metaal van verwarmde gebieden en lassen intensief te corroderen met de vorming van los magnetisch ferrooxide en gelijktijdige afgifte van waterstof. Alkalische corrosie heeft een selectief karakter, dringt diep door in het metaal, voornamelijk langs perlietkorrels en vormt een netwerk van intergranulaire scheuren. Een geconcentreerde oplossing van bijtende soda is ook in staat om de beschermende laag van ijzeroxiden bij hoge temperaturen op te lossen met de vorming van natriumferriet NaFeO 2, dat wordt gehydrolyseerd om alkali te vormen:

	(2.6)
	(2.7)

Doordat in dit circulaire proces geen alkali wordt verbruikt, ontstaat de mogelijkheid van een continu corrosieproces. Hoe hoger de temperatuur van het ketelwater en de concentratie van natronloog, hoe intenser het proces van alkalische corrosie. Er is vastgesteld dat geconcentreerde oplossingen van natronloog niet alleen de beschermende magnetietfilm vernietigen, maar ook het herstel ervan na beschadiging belemmeren.

De bron van alkalische corrosie van stoomgeneratoren kan ook slibafzettingen zijn, die bijdragen aan de diepe verdamping van ketelwater met de vorming van een sterk geconcentreerde corrosieve alkali-oplossing. Een afname van het relatieve aandeel van alkali in het totale zoutgehalte van ketelwater en het ontstaan van een overwegend gehalte in laatstgenoemde van dergelijke zouten zoals chloriden kan de alkalische corrosie van ketelmetaal dramatisch verzwakken. De eliminatie van alkalische corrosie wordt ook bereikt door te zorgen voor de reinheid van het verwarmingsoppervlak en een intensieve circulatie in alle delen van de stoomgenerator, waardoor diepe verdamping van water wordt voorkomen.

interkristallijne corrosie. Intergranulaire corrosie treedt op als gevolg van de interactie van ketelmetaal met alkalisch ketelwater. Kenmerkend voor interkristallijne scheuren is dat ze ontstaan op plaatsen met de grootste spanning in het metaal. Mechanische spanningen bestaan uit interne spanningen die optreden tijdens de fabricage en installatie van stoomgeneratoren van het trommeltype, evenals aanvullende spanningen die optreden tijdens het gebruik. De vorming van intergranulaire ringvormige scheuren op de buizen wordt vergemakkelijkt door extra statische mechanische spanningen. Ze komen voor in leidingcircuits en in de trommels van de stoomgenerator met onvoldoende compensatie voor thermische verlenging, evenals als gevolg van ongelijkmatige verwarming of koeling van afzonderlijke delen van het lichaam van de trommel of collector.

Interkristallijne corrosie verloopt met enige versnelling: in de beginperiode vindt de vernietiging van het metaal zeer langzaam en zonder vervorming plaats, en na verloop van tijd neemt de snelheid ervan sterk toe en kan catastrofale proporties aannemen. Intergranulaire corrosie van ketelmetaal moet in de eerste plaats worden beschouwd als een speciaal geval van elektrochemische corrosie die optreedt langs de korrelgrenzen van gespannen metaal in contact met het alkalische concentraat van ketelwater. Het verschijnen van corrosieve microgalvanische cellen wordt veroorzaakt door het verschil in potentialen tussen de lichamen van kristallieten, die als kathoden werken. De rol van anodes wordt gespeeld door instortende korrelranden, waarvan het potentieel sterk wordt verminderd vanwege de mechanische spanningen van het metaal op deze plek.

Naast elektrochemische processen speelt atomaire waterstof, het ontladingsproduct, een belangrijke rol bij de ontwikkeling van interkristallijne corrosie
H + -ionen op de kathode van corrosieve elementen; het diffundeert gemakkelijk in de dikte van staal, vernietigt carbiden en veroorzaakt grote interne spanningen in het metaal van de ketel vanwege het verschijnen van methaan erin, wat leidt tot de vorming van fijne intergranulaire scheuren (waterstofscheuren). Bovendien worden tijdens de reactie van waterstof met stalen insluitsels verschillende gasvormige producten gevormd, die op hun beurt extra breekkrachten veroorzaken en bijdragen aan het losmaken van de structuur, verdieping, uitzetting en vertakking van scheuren.

De belangrijkste manier om waterstofcorrosie van het ketelmetaal te voorkomen, is het elimineren van alle corrosieprocessen die leiden tot de vorming van atomaire waterstof. Dit wordt bereikt door het verminderen van sediment in de stoomgenerator van ijzer- en koperoxiden, het chemisch reinigen van de ketels, het verbeteren van de watercirculatie en het verminderen van lokale verhoogde warmtebelastingen op het verwarmingsoppervlak.

Er is vastgesteld dat interkristallijne corrosie van ketelmetaal in de verbindingen van stoomgeneratorelementen alleen optreedt bij gelijktijdige lokale trekspanningen nabij of boven de vloeigrens, en bij een concentratie van NaOH in ketelwater die zich ophoopt in lekken in de verbindingen van ketelelementen, meer dan 5-6%. Voor de ontwikkeling van interkristallijne vernietiging van ketelmetaal is niet de absolute waarde van de alkaliteit essentieel, maar het aandeel van natronloog in de totale zoutsamenstelling van ketelwater. Experimenteel is vastgesteld dat als deze verhouding, d.w.z. de relatieve concentratie van natronloog in ketelwater, minder is dan 10-15% van het totaal aan in mineralen oplosbare stoffen, dergelijk water in de regel niet agressief is.

Stoom corrosie. Op plaatsen met een gebrekkige circulatie, waar stoom stagneert en niet direct in de trommel wordt afgevoerd, worden de wanden van de leidingen onder de stoomzakken onderhevig aan sterke plaatselijke oververhitting. Dit leidt tot chemische corrosie van het metaal van stoomgenererende leidingen die oververhit zijn tot 450 °C en hoger onder invloed van sterk oververhitte stoom. Het proces van corrosie van koolstofstaal in sterk oververhitte waterdamp (bij een temperatuur van 450 - 470 ° C) wordt gereduceerd tot de vorming van Fe 3 O 4 en waterstofgas:

(2.8.)

Hieruit volgt dat het criterium voor de intensiteit van stoom-watercorrosie van het ketelmetaal een toename is van het gehalte aan vrije waterstof in verzadigde stoom. Stoom-watercorrosie van stoomvormende buizen wordt in de regel waargenomen in zones met sterke schommelingen in de wandtemperatuur, waar warmteveranderingen plaatsvinden, waardoor de beschermende oxidefilm wordt vernietigd. Dit creëert de mogelijkheid van direct contact van het oververhitte pijpmetaal met water of waterdamp en chemische interactie daartussen.

Corrosie vermoeidheid. In de trommels van stoomgeneratoren en ketelleidingen verschijnen, in het geval dat thermische spanningen, die in teken en grootte variabel zijn, gelijktijdig met het corrosieve medium op het metaal inwerken, corrosievermoeiingsscheuren die diep in het staal doordringen, die transkristallijn kunnen zijn , intergranulair of gemengd. In de regel wordt het barsten van het ketelmetaal voorafgegaan door de vernietiging van de beschermende oxidefilm, wat leidt tot een aanzienlijke elektrochemische inhomogeniteit en als gevolg daarvan tot de ontwikkeling van lokale corrosie.

In stoomgeneratortrommels treden corrosievermoeiingsscheuren op tijdens afwisselende verwarming en koeling van metaal in kleine gebieden op de kruispunten van pijpleidingen (voedingswater, periodiek blazen, inlaat van fosfaatoplossing) en wateraanwijskolommen met het trommellichaam. Bij al deze aansluitingen wordt het metaal van de trommel gekoeld als de temperatuur van het door de leiding stromende voedingswater lager is dan de verzadigingstemperatuur bij de druk in de stoomgenerator. Plaatselijke koeling van de trommelwanden en hun daaropvolgende verwarming met heet ketelwater (op momenten van stroomuitval) gaat altijd gepaard met het optreden van hoge interne spanningen in het metaal.

Corrosiescheuren van staal wordt sterk versterkt onder omstandigheden van afwisselend bevochtigen en drogen van het oppervlak, evenals in gevallen waarin de beweging van het stoom-watermengsel door de pijp een pulserend karakter heeft, dwz de snelheid van het stoom-watermengsel en het dampgehalte ervan verandert vaak en sterk, evenals met een soort gelaagdheid van stoom-watermengsel in afzonderlijke "pluggen" van stoom en water, de een na de ander.

3.4.2. Oververhitter Corrosie
De snelheid van stoom-watercorrosie wordt voornamelijk bepaald door de temperatuur van de stoom en de samenstelling van het metaal dat ermee in contact komt. De waarden van warmteoverdracht en temperatuurschommelingen tijdens de werking van de oververhitter, waardoor de vernietiging van beschermende oxidefilms kan worden waargenomen, zijn ook van groot belang bij de ontwikkeling ervan. In een oververhitte stoomomgeving met een temperatuur hoger dan
575 °C FeO (Wustite) wordt gevormd op het staaloppervlak als gevolg van water-stoomcorrosie:

Er is vastgesteld dat buizen van gewoon koolstofarm staal, die lange tijd worden blootgesteld aan sterk oververhitte stoom, gelijkmatig worden vernietigd met gelijktijdige degeneratie van de metalen structuur en de vorming van een dichte kalklaag. In ultrahoge en superkritische drukstoomgeneratoren bij een stoomoververhittingstemperatuur van 550 °C en hoger, zijn de meest hittebelaste elementen van de oververhitter (uitlaatsecties) meestal gemaakt van hittebestendig austenitisch roestvrij staal (chroom-nikkel, chroom-molybdeen , enzovoort.). Deze staalsoorten zijn, onder de gecombineerde werking van trekspanningen en een corrosieve omgeving, vatbaar voor scheuren. De meeste bedrijfsschade van oververhitters, gekenmerkt door corrosiescheuren van elementen gemaakt van austenitisch staal, is te wijten aan de aanwezigheid van chloriden en natronloog in de stoom. De strijd tegen corrosiescheuren van onderdelen gemaakt van austenitisch staal wordt voornamelijk uitgevoerd door het handhaven van een veilig waterregime van stoomgeneratoren.
3.4.3. Parkeercorrosie van stoomgeneratoren
Tijdens stilstand van stoomgeneratoren of andere door stoom aangedreven apparatuur in koude of warme stand-by of tijdens reparaties, ontwikkelt zich de zogenaamde parkeercorrosie op het metalen oppervlak onder invloed van atmosferische zuurstof of vocht. Om deze reden leiden stilstandtijden van installaties zonder de juiste maatregelen ter bescherming tegen corrosie vaak tot ernstige schade, vooral bij stoomgeneratoren. Stoomoververhitters en stoomgenererende leidingen van overgangszones van doorstroomstoomgeneratoren hebben veel last van parkeercorrosie. Een van de oorzaken van parkeercorrosie van het binnenoppervlak van stoomgeneratoren is het vullen met zuurstofverzadigd water tijdens stilstand. In dit geval is het metaal bij het water-luchtinterface bijzonder gevoelig voor corrosie. Als de voor reparatie achtergelaten stoomgenerator volledig is leeggemaakt, blijft er altijd een vochtfilm achter op het binnenoppervlak met gelijktijdige toegang van zuurstof, die, gemakkelijk door deze film te diffunderen, actieve elektrochemische corrosie van het metaal veroorzaakt. Een dunne laag vocht blijft vrij lang achter, omdat de atmosfeer in de stoomgenerator verzadigd is met waterdamp, vooral als er stoom binnenkomt via lekken in de fittingen van parallel werkende stoomgeneratoren. Als er chloriden aanwezig zijn in het water dat de reservestoomgenerator vult, leidt dit tot een toename van de snelheid van uniforme corrosie van het metaal en als het een kleine hoeveelheid alkali bevat (minder dan 100 mg / dm 3 NaOH) en zuurstof , dit draagt bij aan de ontwikkeling van putcorrosie.

De ontwikkeling van parkeercorrosie wordt ook vergemakkelijkt door het slib dat zich ophoopt in de stoomgenerator, die meestal vocht vasthoudt. Om deze reden worden vaak significante corrosieschalen aangetroffen in vaten langs de onderste beschrijvende lijn aan hun uiteinden, d.w.z. in gebieden met de grootste ophoping van slib. Bijzonder gevoelig voor corrosie zijn delen van het binnenoppervlak van stoomgeneratoren die bedekt zijn met in water oplosbare zoutafzettingen, zoals oververhitterspiralen en de overgangszone in doorstroomstoomgeneratoren. Tijdens stilstand van stoomgeneratoren absorberen deze afzettingen vocht uit de lucht en verspreiden ze zich met de vorming van een sterk geconcentreerde oplossing van natriumzouten op het metaaloppervlak, dat een hoge elektrische geleidbaarheid heeft. Met vrije toegang van lucht verloopt het corrosieproces onder zoutafzettingen zeer intensief. Het is zeer belangrijk dat parkeercorrosie het proces van corrosie van het ketelmetaal tijdens de werking van de stoomgenerator verbetert. Deze omstandigheid moet worden beschouwd als het grootste gevaar van parkeercorrosie. De gevormde roest, bestaande uit hoogwaardige ijzeroxiden Fe(OH) 3 , speelt tijdens de werking van de stoomgenerator de rol van een depolarisator van corrosieve micro- en macrogalvanische paren, wat leidt tot een intensivering van metaalcorrosie tijdens de werking van de eenheid. Uiteindelijk leidt de opeenhoping van roest op het oppervlak van het ketelmetaal tot corrosie onder de slurry. Bovendien krijgt de verminderde roest tijdens de daaropvolgende stilstand van de unit opnieuw het vermogen om corrosie te veroorzaken door de opname van zuurstof uit de lucht. Deze processen worden cyclisch herhaald met de afwisseling van stilstand en werking van stoomgeneratoren.

Stoomgeneratoren worden beschermd tegen parkeercorrosie tijdens perioden van stilstand in reserve en in reparatie met behulp van verschillende conserveringsmethoden.
3.5. corrosie stoom turbines
Het metaal van het stroompad van turbines kan tijdens bedrijf corrosie ondergaan in de stoomcondensatiezone, vooral als het koolzuur bevat, barsten door de aanwezigheid van corrosieve middelen in de stoom en parkeercorrosie wanneer de turbines in reserve zijn of in reparatie zijn . Vooral het stromingsdeel van de turbine is onderhevig aan parkeercorrosie in aanwezigheid van zoutafzettingen daarin. Zoutoplossing gevormd tijdens stilstand van de turbine versnelt de ontwikkeling van corrosie. Dit impliceert de noodzaak van een grondige reiniging van afzettingen van de schoepeninrichting van de turbine voordat deze gedurende lange tijd inactief is.

Corrosie tijdens de rustperiode heeft meestal een relatief uniform karakter, onder ongunstige omstandigheden manifesteert het zich in de vorm van talrijke putjes die gelijkmatig over het oppervlak van het metaal zijn verdeeld. De plaats van zijn stroom zijn die stappen waar vocht condenseert, dat agressief inwerkt op de stalen delen van het stroompad van de turbine.

De bron van vocht is voornamelijk de condensatie van stoom die de turbine vult nadat deze is gestopt. Het condensaat blijft gedeeltelijk achter op de schoepen en membranen, loopt gedeeltelijk weg en hoopt zich op in het turbinehuis, omdat het niet via de afvoeren wordt afgevoerd. De hoeveelheid vocht in de turbine kan toenemen als gevolg van stoomlekkage uit de extractie- en tegendrukstoomleidingen. De interne delen van de turbine zijn altijd kouder dan de lucht die de turbine binnenkomt. De relatieve vochtigheid van de lucht in de machinekamer is erg hoog, dus een lichte afkoeling van de lucht is voldoende om het dauwpunt in te stellen en vocht af te geven op de metalen delen.

Om de parkeercorrosie van stoomturbines te elimineren, is het noodzakelijk om de mogelijkheid uit te sluiten dat stoom de turbines binnendringt terwijl ze in reserve zijn, zowel vanaf de zijkant van de oververhitte stoomleiding als vanaf de zijkant van de extractieleiding, drainageleidingen, enz. Om het oppervlak van de bladen, schijven en rotor droog te houden. In deze vorm wordt periodiek blazen van de interne holte van de reserveturbine gebruikt met een stroom hete lucht (t = 80 h 100 ° C) geleverd door een kleine hulpventilator door een kachel (elektrisch of stoom).
3.6. Turbine condensor corrosie
Onder de bedrijfsomstandigheden van stoomkrachtcentrales is er vaak sprake van corrosieschade aan messing condensorbuizen, zowel van binnenuit, gewassen door koelwater, als van buitenaf. Intensief corroderen de binnenoppervlakken van de condensorbuizen, gekoeld door sterk gemineraliseerd, zoutmeerwater dat een grote hoeveelheid chloriden bevat, of gerecycleerd circulerend water met een hoge mineralisatie en verontreinigd met zwevende deeltjes.

Een kenmerkend kenmerk van messing als constructiemateriaal is de neiging tot corrosie onder de gecombineerde werking van verhoogde mechanische spanningen en een medium dat zelfs matige agressieve eigenschappen heeft. Corrosieschade treedt op in messing buiscondensatoren in de vorm van algemene ontzinking, plugontzinking, spanningscorrosie, slagcorrosie en corrosiemoeheid. Het verloop van de genoemde vormen van messingcorrosie wordt in belangrijke mate beïnvloed door de samenstelling van de legering, de technologie voor het vervaardigen van condensorbuizen en de aard van het medium waarmee contact wordt gemaakt. Door ontzinking kan de vernietiging van het oppervlak van koperen buizen een continu gelaagd karakter hebben of behoren tot het zogenaamde kurktype, wat het gevaarlijkst is. Ontzinken van kurk kenmerkt zich door putjes die diep in het metaal gaan en worden opgevuld met los koper. De aanwezigheid van doorlopende gaten maakt het noodzakelijk om de leiding te vervangen om te voorkomen dat koelwater in het condensaat wordt gezogen.

De uitgevoerde onderzoeken, evenals langetermijnwaarnemingen van de toestand van het oppervlak van condensorbuizen in bedrijfscondensatoren, hebben aangetoond dat de extra introductie van kleine hoeveelheden arseen in messing de neiging van messing tot ontzinking aanzienlijk vermindert. Gecompliceerde samenstelling messing, bovendien gelegeerd met tin of aluminium, heeft ook een verhoogde corrosieweerstand vanwege het vermogen van deze legeringen om snel beschermende films te herstellen wanneer ze mechanisch worden vernietigd. Door het gebruik van metalen die verschillende plaatsen in de potentiaalreeks innemen en elektrisch met elkaar verbonden zijn, verschijnen er macro-elementen in de condensator. De aanwezigheid van een variabel temperatuurveld creëert de mogelijkheid van de ontwikkeling van corrosieve EMV van thermo-elektrische oorsprong. De zwerfstromen die optreden bij aarding in de buurt van DC kunnen ook ernstige corrosie van condensatoren veroorzaken.

Corrosieschade aan condensorbuizen door condenserende stoom wordt meestal geassocieerd met de aanwezigheid van ammoniak erin. Dit laatste, dat een goede complexvormer is met betrekking tot koper- en zinkionen, schept gunstige omstandigheden voor het ontzinken van messing. Bovendien veroorzaakt ammoniak corrosiescheuren van messing condensorbuizen in aanwezigheid van interne of externe trekspanningen in de legering, die de scheuren geleidelijk groter maken naarmate het corrosieproces zich ontwikkelt. Er is vastgesteld dat ammoniakoplossingen bij afwezigheid van zuurstof en andere oxidatiemiddelen niet agressief kunnen inwerken op koper en zijn legeringen; daarom kunt u niet bang zijn voor ammoniakcorrosie van koperen leidingen bij een ammoniakconcentratie in het condensaat tot 10 mg / dm 3 en de afwezigheid van zuurstof. In aanwezigheid van zelfs een kleine hoeveelheid zuurstof vernietigt ammoniak messing en andere koperlegeringen in een concentratie van 2-3 mg / dm 3 .

Corrosie aan de stoomzijde kan voornamelijk de koperen buizen van dampkoelers, ejectors en luchtuitlaatkamers van turbinecondensors aantasten, waar omstandigheden worden gecreëerd die luchtintrede en lokale verhoogde ammoniakconcentraties in de gedeeltelijk gecondenseerde stoom bevorderen.

Om corrosie van condensorbuizen aan de waterzijde te voorkomen, moet bij de keuze van een metaal of legeringen die geschikt zijn voor de vervaardiging van deze buizen, in elk specifiek geval rekening worden gehouden met hun corrosieweerstand bij een bepaalde samenstelling van het koelwater. Bijzonder serieuze aandacht moet worden besteed aan de keuze van corrosiebestendige materialen voor de vervaardiging van condensorbuizen in gevallen waarin de condensors worden gekoeld door hooggemineraliseerd stromend water, evenals in omstandigheden waarin koelwaterverliezen in de circulerende watertoevoer worden aangevuld systemen van TPP's, zoet water met verhoogde mineralisatie of verontreinigd met bijtend industrieel en huishoudelijk afval.
3.7. Corrosie van make-up en netwerkpadapparatuur
3.7.1. Corrosie van pijpleidingen en warmwaterboilers
Een aantal energiecentrales gebruikt rivier- en leidingwater met een lage pH en een lage hardheid om verwarmingsnetwerken te voeden. Extra verwerking van rivierwater bij een waterleidingbedrijf leidt meestal tot een verlaging van de pH, een verlaging van de alkaliteit en een verhoging van het gehalte aan corrosief kooldioxide. Het optreden van agressieve kooldioxide is ook mogelijk in verzuringsschema's die worden gebruikt voor grote warmtetoevoersystemen met directe warmwaterinname (2000-3000 t/h). Waterontharding volgens het Na-kationisatieschema verhoogt de agressiviteit door de verwijdering van natuurlijke corrosieremmers - hardheidszouten.

Een aantal onderzoekers erkent een belangrijke rol bij het optreden van onderslibcorrosie van het proces van roesten van leidingen van waterverwarmingsketels tijdens hun stilstand, wanneer geen juiste maatregelen worden genomen om parkeercorrosie te voorkomen. De corrosiecentra die optreden onder invloed van atmosferische lucht op de natte oppervlakken van de ketels blijven functioneren tijdens de werking van de ketels.
3.7.2. Corrosie van buizen van warmtewisselaars
Het corrosiegedrag van koperlegeringen is sterk temperatuurafhankelijk en wordt bepaald door de aanwezigheid van zuurstof in water.

In tafel. 3.1 toont de overgangssnelheden van corrosieproducten van koper-nikkellegeringen en messing naar water bij hoog (200 μg / dm 3) en laag
(3 μg / dm 3) zuurstofgehalte. Deze snelheid is ongeveer evenredig met de corresponderende corrosiesnelheid. Het neemt aanzienlijk toe met toenemende zuurstofconcentratie en zoutgehalte van water.

Bij verzuringsschema's bevat het water na de calciner vaak tot 5 mg/dm
Tabel 3.1

De overgangssnelheid van corrosieproducten in water vanaf het oppervlak
koper-nikkellegeringen en messing in een neutrale omgeving, 10 -4 g / (m 2 h)

Materiaal	Het gehalte aan O 2, mcg / dm 3	Temperatuur, °С
Materiaal	Het gehalte aan O 2, mcg / dm 3	38	66	93	121	149
MN 70-30 MN 90-10 LO-70-1	3	-	3,8	4,3	3,2	4,5

Harde en zachte afzettingen op het oppervlak hebben een significant effect op de corrosieschade van buizen. De aard van deze deposito's is belangrijk. Als afzettingen in staat zijn om water te filteren en tegelijkertijd koperhoudende corrosieproducten op het oppervlak van de buizen kunnen vasthouden, wordt het lokale proces van buisvernietiging bevorderd. Afzettingen met een poreuze structuur (vaste afzettingen van kalk, organisch) hebben een bijzonder ongunstig effect op het verloop van corrosieprocessen. Met een toename van de pH van water neemt de permeabiliteit van carbonaatfilms toe en met een toename van de hardheid neemt deze sterk af. Dit verklaart dat in schema's met verhongeringsregeneratie van filters, corrosieprocessen minder intensief verlopen dan in Na-kationatieschema's. De levensduur van de buizen wordt ook verkort door de vervuiling van hun oppervlak met corrosieproducten en andere afzettingen, wat leidt tot de vorming van zweren onder de afzettingen. Met het tijdig verwijderen van verontreinigingen kan lokale corrosie van de buizen aanzienlijk worden verminderd. Een versneld falen van verwarmers met koperen buizen wordt waargenomen met een verhoogd zoutgehalte van water - meer dan 300 mg / dm 3 en chlorideconcentratie - meer dan 20 mg / dm 3.

De gemiddelde levensduur van warmtewisselaarbuizen (3–4 jaar) kan worden verlengd als ze zijn gemaakt van corrosiebestendige materialen. 1Kh18N9T roestvrijstalen buizen geïnstalleerd in het suppletiecircuit van een aantal thermische centrales met laaggemineraliseerd water zijn al meer dan 7 jaar in bedrijf zonder tekenen van schade. Op dit moment is het echter moeilijk om te rekenen op het wijdverbreide gebruik van roestvast staal vanwege de grote schaarste. Houd er ook rekening mee dat deze staalsoorten gevoelig zijn voor putcorrosie bij verhoogde temperaturen, zoutgehalte, chlorideconcentraties en aangroeiafzettingen.

Wanneer het zoutgehalte van suppletie- en netwerkwater hoger is dan 200 mg / dm 3 en chloride-ionen hoger dan 10 mg / dm 3, is het noodzakelijk om het gebruik van messing L-68 te beperken, vooral in het suppletiepad naar de luchtafscheider, ongeacht het waterbehandelingsschema. Bij gebruik van onthard suppletiewater dat aanzienlijke hoeveelheden agressieve kooldioxide bevat (meer dan 1 mg/dm 3), moet de stroomsnelheid in apparaten met een messing leidingsysteem hoger zijn dan 1,2 m/s.

Legering MNZh-5-1 moet worden gebruikt wanneer de temperatuur van het suppletiewater van het verwarmingssysteem hoger is dan 60 °C.
Tabel 3.2

Metalen buizen van warmtewisselaars afhankelijk van

Van het verwarmingssysteem make-up waterbehandelingsschema

Waterbehandelingsschema voor make-up	Metalen buizen van warmtewisselaars in het pad naar de luchtafscheider	Metalen buizen van netwerkwarmtewisselaars
kalken	L-68, LA-77-2	L-68
Na-kationisering	LA-77-2, MNZH-5-1	L-68
H-kationisering met regeneratie van het hongerfilter	LA-77-2, MNZH-5-1	L-68
verzuring	LA-77-2, MNZH-5-1	L-68
Zacht water zonder behandeling W o \u003d 0,5 uur 0,6 mmol / dm 3, W o \u003d 0,2 uur 0,5 mmol / dm 3, pH = 6.5 uur 7.5	LA-77-2, MNZH-5-1	L-68

3.7.3. Beoordeling van de corrosietoestand van bestaandesystemen

heetwatervoorziening en oorzakencorrosie
Warmwatervoorzieningssystemen zijn in vergelijking met andere kunstwerken (verwarming, koudwatervoorziening en riolering) het minst betrouwbaar en duurzaam. Als de vastgestelde en werkelijke levensduur van gebouwen wordt geschat op 50-100 jaar, en voor verwarming, koudwatervoorziening en riolering op 20-25 jaar, dan voor warmwatervoorzieningssystemen met een gesloten warmtevoorzieningsschema en communicatie gemaakt van ongecoat stalen buizen, de werkelijke levensduur is niet langer dan 10 jaar en in sommige gevallen 2-3 jaar.

Warmwaterleidingen zonder beschermende coatings zijn onderhevig aan interne corrosie en aanzienlijke verontreiniging door de producten. Dit leidt tot een afname van de doorvoer van communicatie, een toename van hydraulische verliezen en verstoringen in de toevoer van warm water, vooral naar de bovenste verdiepingen van gebouwen met onvoldoende druk van de stadswatervoorziening. In grote warmwatervoorzieningssystemen vanaf centrale verwarmingspunten schendt de overgroei van pijpleidingen met corrosieproducten de regulering van vertakte systemen en leidt tot onderbrekingen in de toevoer van warm water. Door intense corrosie, met name van externe warmwaternetwerken van centrale verwarming, neemt het volume van lopende en grote reparaties toe. Deze laatste worden geassocieerd met frequente herschikkingen van interne (in huizen) en externe communicatie, verstoring van de verbetering van stedelijke gebieden binnen blokken, langdurige onderbreking van de warmwatervoorziening van een groot aantal consumenten in geval van uitval van de kopsecties van warmwaterleidingen.

Corrosieschade aan warmwaterleidingen van het cv-onderstation, als ze samen met distributieverwarmingsnetten worden gelegd, leidt tot overstroming van deze laatste met warm water en hun intense externe corrosie. Tegelijkertijd doen zich grote moeilijkheden voor bij het opsporen van ongevalslocaties, moeten er veel graafwerkzaamheden worden uitgevoerd en moet de verbetering van woongebieden worden verslechterd.

Met onbeduidende verschillen in kapitaalinvesteringen voor de aanleg van warm- en koudwatervoorziening en verwarmingssystemen, zijn de bedrijfskosten die gepaard gaan met frequente verplaatsing en reparatie van wonevenredig hoger.

Corrosie van warmwatersystemen en bescherming hiertegen is van bijzonder belang vanwege de omvang van de woningbouw in Rusland. De neiging om de capaciteiten van individuele installaties te vergroten, leidt tot een vertakking van het netwerk van warmwaterleidingen, die in de regel zijn gemaakt van gewone stalen buizen zonder beschermende coatings. Het steeds toenemende tekort aan water van drinkkwaliteit leidt tot het gebruik van nieuwe bronnen van water met een hoge corrosieve activiteit.

Een van de belangrijkste redenen die de toestand van warmwatervoorzieningssystemen beïnvloeden, is de hoge corrosiviteit van verwarmd kraanwater. Volgens VTI-onderzoeken wordt de corrosiviteit van water, ongeacht de bron van watervoorziening (oppervlakte of ondergrond), gekenmerkt door drie hoofdindicatoren: de evenwichtsverzadigingsindex van water met calciumcarbonaat, het gehalte aan opgeloste zuurstof en de totale concentratie van chloriden en sulfaten. Eerder werd in de huishoudelijke literatuur de classificatie van verwarmd kraanwater volgens corrosiviteit, afhankelijk van de indicatoren van het bronwater, niet gegeven.

Bij afwezigheid van voorwaarden voor de vorming van beschermende carbonaatfilms op het metaal (j
Observationele gegevens over bestaande warmwatervoorzieningssystemen wijzen op een significant effect van chloriden en sulfaten in leidingwater op corrosie van pijpleidingen. Dus zelfs wateren met een positieve verzadigingsindex, maar met chloriden en sulfaten in concentraties boven 50 mg/dm3, zijn corrosief, wat te wijten is aan de discontinuïteit van carbonaatfilms en een afname van hun beschermende effect onder invloed van chloriden en sulfaten. Wanneer de beschermende films worden vernietigd, verhogen de chloriden en sulfaten die in het water aanwezig zijn, de corrosie van staal onder invloed van zuurstof.

Op basis van de corrosieschaal die is aangenomen in de thermische energie-industrie en de experimentele gegevens van VTI, werd een voorwaardelijke corrosieclassificatie voorgesteld voor de corrosiesnelheid van stalen buizen in verwarmd drinkwater. kraanwater bij een ontwerptemperatuur van 60 °C (Tabel 3.3).

Rijst. 3.2. Afhankelijkheid van de diepte-index P van corrosie van stalen buizen in verwarmd tapwater (60 °C) van de berekende verzadigingsindex J:

1, 2, 3 - oppervlaktebron
; 4 - ondergrondse bron
; 5 - oppervlaktebron

Op afb. 3.2. experimentele gegevens over de corrosiesnelheid in monsters van stalen buizen met verschillende kwaliteit leidingwater worden gegeven. De grafiek geeft een bepaald patroon weer van een afname van de diepe corrosie-index (diepe permeabiliteit) met een verandering in de berekende waterverzadigingsindex (met chloride- en sulfaatgehalte tot 50 mg/dm 3). Met negatieve waarden van de verzadigingsindex komt diepe permeabiliteit overeen met noodsituatie en ernstige corrosie (punten 1 en 2) ; voor rivierwater met een positieve verzadigingsindex (punt 3) van acceptabele corrosie, en voor artesisch water (punt 4) - zwakke corrosie. Er wordt op gewezen dat voor artesisch en rivierwater met een positieve verzadigingsindex en een gehalte aan chloriden en sulfaten van minder dan 50 mg/dm3 de verschillen in de diepe doorlaatbaarheid van corrosie relatief klein zijn. Dit betekent dat in wateren die vatbaar zijn voor de vorming van een oxide-carbonaatfilm op de buiswanden (j > 0), de aanwezigheid van opgeloste zuurstof (hoog in oppervlaktewater en onbeduidend in grondwater) geen significante invloed heeft op de verandering in diepe corrosie doorlaatbaarheid. Tegelijkertijd wijzen de testgegevens (punt 5) op een significante toename van de intensiteit van staalcorrosie in water met een hoge concentratie aan chloriden en sulfaten (ongeveer 200 mg / dm 3 in totaal), ondanks een positieve verzadigingsindex (j = 0,5). De corrosiedoorlaatbaarheid komt in dit geval overeen met de doorlaatbaarheid in water, die een verzadigingsindex j = – 0,4 heeft. In overeenstemming met de classificatie van wateren volgens corrosiviteit, wordt water met een positieve verzadigingsindex en een hoog gehalte aan chloriden en sulfaten geclassificeerd als corrosief.
Tabel 3.3

Classificatie van water door corrosiviteit

J bij 60 °C	Concentratie in koud water, mg / dm 3		Corrosiekarakteristiek van verwarmd water (bij 60 °C)
J bij 60 °C	opgelost zuurstof O 2	chloriden en sulfaten (totaal)	Corrosiekarakteristiek van verwarmd water (bij 60 °C)
	Ieder	Ieder	zeer corrosief
	Ieder	>50	zeer corrosief
	Ieder		Bijtend
	Ieder	>50	licht corrosief
	>5		licht corrosief
			niet corrosief

De classificatie die is ontwikkeld door VTI (Tabel 3.3) geeft vrij volledig de impact van waterkwaliteit op de corrosieve eigenschappen weer, wat wordt bevestigd door gegevens over de daadwerkelijke corrosieve toestand van warmwatervoorzieningssystemen.

Een analyse van de belangrijkste indicatoren van leidingwater in een aantal steden stelt ons in staat om de meeste wateren toe te schrijven aan het type zeer corrosief en corrosief, en slechts een klein deel aan het type licht corrosief en niet-corrosief. Een groot deel van de bronnen wordt gekenmerkt door een verhoogde concentratie van chloriden en sulfaten (meer dan 50 mg/dm 3 ), en er zijn voorbeelden waarbij deze concentraties in totaal 400-450 mg/dm 3 bereiken. Een dergelijk aanzienlijk gehalte aan chloriden en sulfaten in leidingwater veroorzaakt hun hoge corrosiviteit.

Bij het evalueren van corrosiviteit oppervlaktewater het is noodzakelijk om rekening te houden met de variabiliteit van hun samenstelling gedurende het jaar. Voor een betrouwbaardere beoordeling moet men de gegevens gebruiken van niet enkelvoudige, maar mogelijk meer wateranalyses uitgevoerd in verschillende seizoenen voor een of twee laatste jaren.

Voor artesische bronnen zijn de waterkwaliteitsindicatoren meestal het hele jaar door zeer stabiel. Grondwater wordt in de regel gekenmerkt door een verhoogde mineralisatie, een positieve verzadigingsindex voor calciumcarbonaat en een hoog totaalgehalte aan chloriden en sulfaten. Dit laatste leidt ertoe dat warmwatersystemen in sommige steden die water uit artesische putten ontvangen, ook onderhevig zijn aan ernstige corrosie.

Wanneer er meerdere drinkwaterbronnen in één stad zijn, kan de intensiteit en het massakarakter van corrosieschade aan warmwatervoorzieningssystemen verschillen. Dus in Kiev zijn er drie bronnen van watervoorziening:
R. Dnjepr, geb. Desna en artesische bronnen. Warmwatervoorzieningssystemen in stadsdistricten die worden voorzien van corrosief Dnjepr-water zijn het meest vatbaar voor corrosie, in mindere mate - systemen die werken op licht corrosief Desnyanskaya-water, en in nog mindere mate - op artesisch water. De aanwezigheid van gebieden in de stad met verschillende corrosie-eigenschappen van kraanwater bemoeilijkt de organisatie van anticorrosiemaatregelen aanzienlijk, zowel in de ontwerpfase als in de bedrijfsomstandigheden van warmwatervoorzieningssystemen.

Om de corrosietoestand van warmwatervoorzieningssystemen te beoordelen, zijn deze in een aantal steden onderzocht. Experimentele studies Corrosiesnelheden van pijpen met behulp van buisvormige en lamellaire monsters werden uitgevoerd in de gebieden van nieuwe woningbouw in de steden Moskou, St. Petersburg, enz. De resultaten van het onderzoek toonden aan dat de toestand van pijpleidingen direct afhankelijk is van de corrosiviteit van de kraan water.

Een significante invloed op de omvang van corrosieschade in het warmwatervoorzieningssysteem wordt uitgeoefend door de hoge centralisatie van waterverwarmingsinstallaties op centrale verwarmingspunten of warmtedistributiestations (TPS). Aanvankelijk was de wijdverbreide bouw van centrale verwarmingsstations in Rusland te wijten aan een aantal redenen: het ontbreken van woongebouwen kelders geschikt voor het onderbrengen van warmwatervoorzieningsapparatuur; de ontoelaatbaarheid van het installeren van conventioneel (niet stil) circulatiepompen in individuele verwarmingspunten; de verwachte reductie in onderhoudspersoneel als gevolg van de vervanging van relatief kleine kachels in individuele verwarmingspunten door grote; de noodzaak om het werkingsniveau van centrale verwarmingsstations te verhogen door ze te automatiseren en het onderhoud te verbeteren; de mogelijkheid om grote installaties te bouwen voor anticorrosiebehandeling van water voor warmwatervoorzieningssystemen.

Echter, zoals de ervaring met het bedienen van centrale verwarmingsstations en warmwatervoorzieningssystemen van hen heeft aangetoond, is het aantal onderhoudspersoneel niet afgenomen vanwege de noodzaak om een grote hoeveelheid werk uit te voeren tijdens de huidige en grote reparaties van warmwatervoorzieningssystemen . Centrale anticorrosiebehandeling van water bij centrale verwarmingsstations is niet wijdverbreid vanwege de complexiteit van de installaties, hoge initiële en operationele kosten en het ontbreken van standaardapparatuur (vacuümontluchting).

In omstandigheden waar voornamelijk warmwatersystemen worden gebruikt stalen buizen zonder beschermende coatings, met hoge corrosieve activiteit van leidingwater en het ontbreken van anti-corrosiebehandeling van water bij het cv-onderstation, lijkt verdere bouw van het cv-onderstation niet zinvol. Bouw in afgelopen jaren huizen van nieuwe serie met kelders en productie van stille centrifugale pompen zal in veel gevallen de overgang naar het ontwerp van individuele verwarmingspunten (ITP) vergemakkelijken en de betrouwbaarheid van de warmwatervoorziening vergroten.

3.8. Behoud van apparatuur voor thermische energie

en verwarmingsnetwerken

3.8.1. Algemene positie

Conservering van apparatuur is bescherming tegen de zogenaamde parkeercorrosie.

Behoud van ketels en turbine-installaties om corrosie van het metaal van interne oppervlakken te voorkomen, wordt uitgevoerd tijdens routinematige stopzettingen en in reserve gezet voor een bepaalde en onbepaalde periode: buitenbedrijfstelling - in de huidige, medium, herziening; noodstops, voor een langetermijnreserve of reparatie, voor wederopbouw voor een periode van meer dan 6 maanden.

gebaseerd productie instructies bij elke energiecentrale, ketelhuis moet een technische oplossing worden ontwikkeld en goedgekeurd voor het organiseren van de conservering van specifieke apparatuur, die de conserveringsmethoden tijdens verschillende types shutdowns en downtime van het stroomschema en hulpapparatuur.

Bij het ontwikkelen van een technologisch schema voor conservering is het raadzaam om zoveel mogelijk gebruik te maken van standaardinstallaties voor correctieve behandeling van voer- en ketelwater, installaties chemische reiniging uitrusting, tankfaciliteiten van de elektriciteitscentrale.

Het technologische conserveringsschema moet zo stationair mogelijk zijn, op betrouwbare wijze losgekoppeld van de werksecties van het thermische schema.

Het is noodzakelijk om te voorzien in de neutralisatie of neutralisatie van afvalwater, evenals in de mogelijkheid om conserveermiddelen opnieuw te gebruiken.

In overeenstemming met het aangenomen technische besluit wordt een instructie voor het conserveren van apparatuur opgesteld en goedgekeurd met instructies over voorbereidende handelingen, conserverings- en deconserveringstechnologie, evenals veiligheidsmaatregelen tijdens conservering.

Bij het voorbereiden en uitvoeren van werkzaamheden aan conservering en herconservering, is het noodzakelijk om te voldoen aan de vereisten van de veiligheidsvoorschriften voor de werking van thermisch mechanische uitrusting van energiecentrales en verwarmingsnetwerken. Ook moeten, indien nodig, aanvullende veiligheidsmaatregelen worden genomen die verband houden met de eigenschappen van de gebruikte chemicaliën.

Neutralisatie en zuivering van gebruikte conserveringsoplossingen van chemische reagentia moeten worden uitgevoerd in overeenstemming met de richtlijndocumenten.
3.8.2. Methoden voor het conserveren van trommelketels
1. "Droge" uitschakeling van de ketel.

Droge stopzetting wordt gebruikt voor ketels van elke druk in afwezigheid van rollende verbindingen van pijpen met een trommel erin.

Droge stopzetting wordt uitgevoerd tijdens een geplande stopzetting voor reserve of reparatie gedurende maximaal 30 dagen, evenals tijdens een noodstop.

De droge stop-techniek is als volgt.

Nadat de ketel is gestopt in het proces van natuurlijke afkoeling of afkoeling, begint de drainage bij een druk van 0,8 - 1,0 MPa. De tussenliggende oververhitter wordt verdampt op de condensor. Sluit na het aftappen alle kleppen en kleppen van het stoom-watercircuit van de ketel.

Door het aftappen van de ketel bij een druk van 0,8 - 1,0 MPa kan, na het legen ervan, de temperatuur van het metaal in de ketel boven de verzadigingstemperatuur van luchtdruk vanwege de warmte die wordt verzameld door het metaal, de voering en de isolatie. In dit geval worden de interne oppervlakken van de trommel, collectoren en pijpen gedroogd.

2. Handhaving van overdruk in de ketel.

Het handhaven van een druk boven de atmosferische druk in de ketel voorkomt dat zuurstof en lucht erin komen. Overdruk wordt gehandhaafd wanneer ontlucht water door de ketel stroomt. Behoud met behoud van overdruk wordt gebruikt voor ketels van alle soorten en drukken. Deze methode wordt uitgevoerd wanneer de ketel in reserve wordt genomen of gerepareerd, niet gerelateerd aan werkzaamheden aan de verwarmingsoppervlakken, gedurende een periode van maximaal 10 dagen. Op ketels met rollende verbindingen van pijpen met een trommel is overmatige druk toegestaan tot 30 dagen.

3. Naast bovenstaande conserveringsmethoden worden op trommelketels de volgende toegepast:

Hydrazinebehandeling van verwarmingsoppervlakken bij de bedrijfsparameters van de ketel;

Hydrazinebehandeling bij verminderde stoomparameters;

Hydrazine "koken" van verwarmingsoppervlakken van ketels;

Trilon-behandeling van verwarmingsoppervlakken van ketels;

Fosfaat-ammoniak "kokend";

Vullen van de verwarmingsoppervlakken van de ketel met beschermende alkalische oplossingen;

Vullen van de verwarmingsoppervlakken van de ketel met stikstof;

Conservering van de ketel met een contactremmer.

3.8.3. Methoden voor het conserveren van doorstroomketels
1. "Droge" uitschakeling van de ketel.

Droge uitschakeling wordt gebruikt op alle doorstroomketels, ongeacht de toegepaste waterchemie. Het wordt uitgevoerd tijdens geplande en noodstops gedurende maximaal 30 dagen. De stoom uit de ketel komt gedeeltelijk in de condensor terecht, zodat binnen 20-30 minuten de druk in de ketel daalt tot
30-40 kgf/cm2 (3-4 MPa). Open de inlaatspruitstukken en de waterbesparende afvoeren. Wanneer de druk tot nul daalt, wordt de ketel verdampt naar de condensor. Het vacuüm wordt gedurende ten minste 15 minuten gehandhaafd.

2. Hydrazine- en zuurstofbehandeling van verwarmingsoppervlakken bij bedrijfsparameters van de ketel.

Hydrazine- en zuurstofbehandeling wordt uitgevoerd in combinatie met een droge uitschakeling. De procedure voor het uitvoeren van een hydrazinebehandeling van een doorstroomketel is dezelfde als die van een trommelketel.

3. Vullen van de verwarmingsoppervlakken van de ketel met stikstof.

Het vullen van de ketel met stikstof gebeurt onder overdruk in de verwarmingsoppervlakken. Conservering met stikstof wordt toegepast op ketels van elke druk bij elektriciteitscentrales die stikstof uit eigen installaties hebben!

4. Conservering van de ketel met een contactremmer.

Conservering van de ketel met een contactremmer wordt gebruikt voor alle soorten ketels, ongeacht het gebruikte waterchemieregime, en wordt uitgevoerd wanneer de ketel in reserve wordt genomen of wordt gerepareerd voor een periode van 1 maand tot 2 jaar.
3.8.4. Manieren om warmwaterboilers te conserveren
1. Conservering met calciumhydroxide-oplossing.

De beschermende film blijft 2-3 maanden zitten nadat de ketel is ontdaan van de oplossing na 3-4 of meer weken contact. Calciumhydroxide wordt gebruikt voor de conservering van warmwaterketels van elk type bij elektriciteitscentrales, ketelhuizen met waterzuiveringsinstallaties met kalkbeheer. De methode is gebaseerd op zeer effectieve remmende eigenschappen van Ca(OH)2 calciumhydroxide-oplossing. De beschermende concentratie van calciumhydroxide is 0,7 g/DM 3 en hoger. Bij contact met metaal, zijn weerstand beschermfolie gevormd binnen 3-4 weken.

2. Conservering met natriumsilicaatoplossing.

Natriumsilicaat wordt gebruikt voor de bewaring van warmwaterketels van welke aard dan ook wanneer de ketel tot 6 maanden in reserve wordt genomen of wanneer de ketel tot 2 maanden voor reparatie wordt weggenomen.

Natriumsilicaat (vloeibaar natriumglas) vormt een sterke beschermende film op het metaaloppervlak in de vorm van een Fe 3 O 4 FeSiO 3 -verbinding. Deze film beschermt het metaal tegen de effecten van bijtende stoffen (CO 2 en O 2). Bij de implementatie deze methode de heetwaterketel is volledig gevuld met een oplossing van natriumsilicaat met een concentratie SiO 2 in de conserveermiddeloplossing van ten minste 1,5 g/dm 3 .

De vorming van een beschermende film treedt op wanneer de conserveeroplossing enkele dagen in de ketel wordt bewaard of de oplossing enkele uren door de ketel circuleert.
3.8.5. Methoden voor het behoud van turbine-installaties
Conserveren met verwarmde lucht. Door de turbine-installatie met hete lucht te spoelen, wordt voorkomen dat vochtige lucht de interne holtes binnendringt en corrosieprocessen optreden. Vooral gevaarlijk is het binnendringen van vocht op het oppervlak van het stroomgedeelte van de turbine in aanwezigheid van afzettingen van natriumverbindingen erop. Conservering van een turbine-installatie met verwarmde lucht wordt uitgevoerd wanneer deze voor een periode van 7 dagen of langer in reserve wordt geplaatst.

Conservering met stikstof. Door de inwendige holtes van de turbine-installatie met stikstof te vullen en vervolgens een kleine overdruk aan te houden, wordt het binnendringen van vochtige lucht voorkomen. De toevoer van stikstof naar de turbine wordt gestart nadat de turbine is gestopt en de vacuüm drogen tussenliggende oververhitter. Conservering met stikstof kan ook worden toegepast op de stoomruimten van boilers en heaters.

Behoud van corrosie met vluchtige remmers. Vluchtige corrosieremmers van het IFKhAN-type beschermen staal, koper, messing door te worden geadsorbeerd op het metalen oppervlak. Deze adsorptielaag vermindert aanzienlijk de snelheid van elektrochemische reacties die het corrosieproces veroorzaken.

Om de turbine-installatie te behouden, wordt met de remmer verzadigde lucht door de turbine gezogen. Lucht is verzadigd met een remmer wanneer het in contact komt met silicagel geïmpregneerd met een remmer, het zogenaamde linasil. Linasil wordt in de fabriek geïmpregneerd. Om overtollige remmer aan de uitlaat van de turbine te absorberen, gaat de lucht door pure silicagel. Voor conservering van 1 m 3 volume is minimaal 300 g linasil nodig, de beschermende concentratie van de remmer in de lucht is 0,015 g/dm 3 .
3.8.6. Behoud van warmtenetten
Tijdens de silicaatbehandeling van suppletiewater wordt een beschermende film gevormd tegen de effecten van CO 2 en O 2 . In dit geval, met directe analyse van heet water, mag het gehalte aan silicaat in suppletiewater niet meer dan 50 mg / dm 3 zijn in termen van SiO 2.

Bij de silicaatbehandeling van suppletiewater moet de maximale calciumconcentratie worden bepaald rekening houdend met de totale concentratie van niet alleen sulfaten (om precipitatie van CaSO 4) te voorkomen, maar ook kiezelzuur (om precipitatie van CaSiO 3) voor een gegeven verwarmingswater verwarmingstemperatuur, rekening houdend met de ketelleidingen 40 ° C ( PTE 4.8.39).

Bij gesloten systeem warmtetoevoer werkconcentratie SiO 2 in een conserveermiddeloplossing kan 1,5 - 2 g / dm 3 zijn.

Als u niet bewaart met een oplossing van natriumsilicaat, dan: verwarmingsnetwerk tijdens de zomerperiode moeten ze altijd worden gevuld met netwerkwater dat voldoet aan de eisen van PTE 4.8.40.

3.8.7. Korte kenmerken van de gebruikte chemicaliën
voor conservering en voorzorgsmaatregelen bij het werken met hen
Een waterige oplossing van hydrazinehydraat N 2 H 4 ·N 2 O

Een oplossing van hydrazinehydraat is een kleurloze vloeistof die gemakkelijk water, kooldioxide en zuurstof uit de lucht opneemt. Hydrazine-hydraat is een sterk reductiemiddel. Toxiciteit (gevarenklasse) van hydrazine - 1.

Waterige oplossingen van hydrazine met een concentratie tot 30% zijn niet ontvlambaar - ze kunnen worden vervoerd en opgeslagen in koolstofstalen vaten.

Bij het werken met oplossingen van hydrazinehydraat, is het noodzakelijk om het binnendringen van poreuze stoffen en organische verbindingen daarin uit te sluiten.

Slangen moeten worden aangesloten op de plaatsen waar hydrazine-oplossingen worden bereid en opgeslagen om de gemorste oplossing met water uit de apparatuur te spoelen. Voor neutralisatie en neutralisatie moet bleekmiddel worden bereid.

De oplossing van hydrazine die op de grond is gevallen, moet met bleek worden bedekt en met veel water worden afgewassen.

Waterige oplossingen van hydrazine kunnen huiddermatitis veroorzaken en de luchtwegen en ogen irriteren. Hydrazineverbindingen die het lichaam binnenkomen, veroorzaken veranderingen in de lever en het bloed.

Bij het werken met hydrazine-oplossingen is het noodzakelijk om een persoonlijke bril, rubberen handschoenen, een rubberen schort, een KD-gasmasker te gebruiken.

Druppels hydrazine-oplossing die in contact komen met de huid en ogen, moeten met veel water worden afgewassen.
Waterige ammoniakoplossingNH 4 (Oh)

Een waterige oplossing van ammoniak (ammoniakwater) is een kleurloze vloeistof met een scherpe specifieke geur. Bij kamertemperatuur en vooral bij verhitting komt ammoniak overvloedig vrij. Toxiciteit (gevarenklasse) van ammoniak - 4. De maximaal toelaatbare concentratie van ammoniak in de lucht - 0,02 mg / dm 3. Ammoniakoplossing is alkalisch. Bij het werken met ammoniak moeten de volgende veiligheidsmaatregelen in acht worden genomen:

- ammoniakoplossing moet worden bewaard in een tank met een afgesloten deksel;

– gemorste ammoniakoplossing met veel water afwassen;

– als het nodig is om de apparatuur die wordt gebruikt voor de bereiding en dosering van ammoniak te repareren, moet deze grondig worden gespoeld met water;

- Waterige oplossing en ammoniakdampen veroorzaken irritatie van de ogen, luchtwegen, misselijkheid en hoofdpijn. Vooral gevaarlijk is het binnendringen van ammoniak in de ogen;

– bij het werken met ammoniakoplossing is het noodzakelijk om een veiligheidsbril te dragen;

– Ammoniak dat in contact is gekomen met de huid en ogen, moet met veel water worden afgewassen.

Trilon B
Grondstof Trilon B is een witte poederachtige stof.

Trilon-oplossing is stabiel, ontleedt niet tijdens langdurig koken. De oplosbaarheid van Trilon B bij een temperatuur van 20-40 °C is 108-137 g/dm 3 . De pH-waarde van deze oplossingen is ongeveer 5,5.

Commodity Trilon B wordt geleverd in papieren zakken met een polyethyleen voering. Het reagens moet op een gesloten, droge plaats worden bewaard.

Trilon B heeft geen merkbaar fysiologisch effect op het menselijk lichaam.

Bij het werken met de grondstof Trilon is het noodzakelijk om een gasmasker, handschoenen en een veiligheidsbril te gebruiken.
Trinatrium fosfaatnee 3 PO 4 12N 2 O
Trinatriumfosfaat - wit kristallijne substantie, zeer goed oplosbaar in water.

In kristallijne vorm heeft het geen specifiek effect op het lichaam.

In stoffige toestand irriteert het binnendringen in de luchtwegen of ogen de slijmvliezen.

Hete fosfaatoplossingen zijn gevaarlijk als ze in de ogen spatten.

Bij het uitvoeren van werkzaamheden die gepaard gaan met afstoffen, is het noodzakelijk om een gasmasker en een veiligheidsbril te gebruiken. Gebruik een veiligheidsbril bij het werken met hete fosfaatoplossing.

Bij aanraking met de huid of ogen met veel water afspoelen.
NatriumhydroxideNaOH
Natronloog is een witte, vaste, zeer hygroscopische stof, goed oplosbaar in water (bij een temperatuur van 20 ° C is de oplosbaarheid 1070 g / dm 3).

Natronloog is een kleurloze vloeistof die zwaarder is dan water. Het vriespunt van een 6% oplossing is min 5 °C, een 41,8% oplossing is 0 °C.

Natronloog in vaste kristallijne vorm wordt vervoerd en opgeslagen in stalen vaten, en vloeibare alkali in stalen containers.

Bijtende soda (kristallijn of vloeibaar) die op de vloer is gevallen, moet met water worden afgewassen.

Als het nodig is om de apparatuur die wordt gebruikt voor de bereiding en dosering van alkali te repareren, moet deze met water worden gewassen.

Vaste natronloog en zijn oplossingen veroorzaken ernstige brandwonden, vooral als het in contact komt met de ogen.

Bij het werken met natronloog is het noodzakelijk om een EHBO-doos te voorzien met watten, een 3% oplossing van azijnzuur en een 2% oplossing boorzuur.

Persoonlijke beschermingsmiddelen bij het werken met bijtende soda - katoenen pak, veiligheidsbril, rubberen schort, rubberen laarzen, rubberen handschoenen.

Als alkali op de huid komt, moet deze worden verwijderd met watten, spoel het aangetaste gebied af met azijnzuur. Als alkali in de ogen komt het is noodzakelijk om ze te wassen met een stroom water en vervolgens met een oplossing van boorzuur en contact op te nemen met de EHBO-post.
Natriumsilicaat (vloeibaar natriumglas)
Commercieel vloeibaar glas is een dikke oplossing van geel of grijze kleur, het gehalte aan SiO 2 daarin is 31 - 33%.

Natriumsilicaat wordt geleverd in stalen vaten of tanks. Vloeibaar glas moet droog worden bewaard besloten ruimten bij een temperatuur niet lager dan plus 5 °C.

Natriumsilicaat is een alkalisch product, het lost goed op in water bij een temperatuur van 20 - 40 °C.

Bij contact met de huid vloeibaar glas het moet worden afgewassen met water.
Calciumhydroxide (kalkmortel) Ca(OH) 2
Kalkmortel is een heldere, kleur- en geurloze vloeistof, niet giftig en licht alkalisch.

Een oplossing van calciumhydroxide wordt verkregen door kalkmelk te bezinken. De oplosbaarheid van calciumhydroxide is laag - niet meer dan 1,4 g / dm 3 bij 25 ° C.

Bij het werken met kalkmortel mensen met een gevoelige huid wordt aangeraden rubberen handschoenen te dragen.

Als de oplossing op de huid of in de ogen komt, was deze dan af met water.
contactremmer
Remmer M-1 is een zout van cyclohexylamine (TU 113-03-13-10-86) en synthetische vetzuren van fractie C 10-13 (GOST 23279-78). In zijn commerciële vorm is het een pasteuze of vaste substantie van donkergeel tot bruin. Het smeltpunt van de remmer ligt boven 30 °C, de massafractie van cyclohexylamine is 31-34%, de pH van de alcohol-wateroplossing is massafractie de hoofdstof 1% is gelijk aan 7,5-8,5; de dichtheid van een 3% waterige oplossing bij een temperatuur van 20 ° C is 0,995 - 0,996 g / dm 3.

Inhibitor M-1 wordt geleverd in stalen vaten, metalen kolven, stalen vaten. Op elke verpakking moeten de volgende gegevens worden vermeld: naam van de fabrikant, naam van de remmer, batchnummer, fabricagedatum, nettogewicht, brutogewicht.

Commerciële remmer verwijst naar brandbare stoffen en moet worden opgeslagen in een magazijn in overeenstemming met de regels voor de opslag van brandbare stoffen. De waterige oplossing van de remmer is niet ontvlambaar.

De remmeroplossing die op de vloer is gevallen, moet met veel water worden afgewassen.

Als het nodig is om de apparatuur die is gebruikt om de remmeroplossing op te slaan en te bereiden, moet worden gerepareerd, moet deze grondig worden gespoeld met water.

De M-1-remmer behoort tot de derde klasse (matig gevaarlijke stoffen). MPC in de lucht werkgebied voor remmer mag niet hoger zijn dan 10 mg/dm 3 .

De remmer is chemisch stabiel, vormt geen giftige verbindingen in de lucht en riolering in aanwezigheid van andere stoffen of factoren van de productiesfeer.

Personen die met een remmer werken, dienen in het bezit te zijn van een katoenen pak of kamerjas, handschoenen en een hoofddeksel.

Handen wassen na het hanteren van remmer. warm water met zeep.
Vluchtige remmers
Vluchtige atmosferische corrosieremmer IFKHAN-1(1-diethylamino-2 methylbutanon-3) is een heldere geelachtige vloeistof met een scherpe specifieke geur.

De vloeibare remmer van IFKhAN-1 behoort, afhankelijk van de mate van blootstelling, tot zeer gevaarlijke stoffen. MPC van remmende dampen in de lucht van het werkgebied mag niet hoger zijn dan 0,1 mg/dm 3 . Remmer IFKhAN-1 in hoge doses veroorzaakt opwinding van het centrale zenuwstelsel, irriterend effect op de slijmvliezen van de ogen, bovenste luchtwegen. Langdurige blootstelling van de remmer aan een onbeschermde huid kan dermatitis veroorzaken.

De IFKhAN-1-remmer is chemisch stabiel en vormt in aanwezigheid van andere stoffen geen giftige verbindingen in lucht en afvalwater.

Vloeibare remmer IFKhAN-1 verwijst naar ontvlambare vloeistoffen. De ontstekingstemperatuur van de vloeibare remmer is 47°C, de zelfontbrandingstemperatuur is 315°C. Bij brand worden de volgende blusmiddelen gebruikt: viltmat, schuim brandblussers, brandblussers OS.

Het schoonmaken van gebouwen moet op een natte manier worden uitgevoerd.

Bij het werken met de IFKhAN-1-remmer is het noodzakelijk om persoonlijke beschermingsmiddelen te gebruiken - een pak gemaakt van katoenen stof (gewaad), rubberen handschoenen.

Remmer IFKHAN-100, dat ook een derivaat is van aminen, is minder toxisch. Relatief veilig blootstellingsniveau - 10 mg / dm 3; ontstekingstemperatuur 114 °C, zelfontbranding 241 °C.

Veiligheidsmaatregelen bij het werken met de IFKhAN-100-remmer zijn dezelfde als bij het werken met de IFKhAN-1-remmer.

Het is verboden werkzaamheden aan de binnenkant van de apparatuur uit te voeren totdat deze is gedeconserveerd.

Bij hoge concentraties van de remmer in de lucht of als het nodig is om in de apparatuur te werken na deconservering, een merk A gasmasker met een filterdoos merk A (GOST 12.4.121-83 en
GOST 12.4.122-83). De apparatuur moet vooraf worden geventileerd. Werkzaamheden in de apparatuur na deconservering moeten worden uitgevoerd door een team van twee personen.

Was na het beëindigen van de werkzaamheden met de remmer uw handen met water en zeep.

In geval van contact met de vloeibare remmer op de huid, deze afwassen met water en zeep, in geval van contact met de ogen, deze afspoelen met een ruime straal water.
Controlevragen

Soorten corrosieprocessen.
Beschrijf chemische en elektrochemische corrosie.
Invloed van externe en interne factoren op metaalcorrosie.
Corrosie van het condensaattoevoerpad van ketelunits en verwarmingsnetwerken.
Corrosie van stoomturbines.
Corrosie van de uitrusting van make-up en netwerkpaden van het verwarmingsnetwerk.
De belangrijkste methoden voor waterbehandeling om de intensiteit van corrosie van het verwarmingssysteem te verminderen.
Het doel van het behoud van apparatuur voor thermische energie.
Noem de conserveringsmethoden.

a) stoomketels;

B) warmwaterketels;

B) turbine-installaties;

D) verwarmingsnetwerken.

10. Geef korte beschrijving gebruikte chemicaliën.

keer bekeken

Opslaan in Odnoklassniki Opslaan in VKontakte